هذا يُعرف بتفاعلات الاستبدال، حيث تتحلَّل ذرة أو مجموعة ذرات في جزيء ما بوحدة كيميائية من نوعها، وفي الوقت نفسه تحلَّ هذه الوحدة محل ذرة أو مجموعة ذرات أُخرى في جزيء آخر. فيمكن تمثيل هذا التفاعل على النحو التالي:
AB + CD -> AD + CB
وهنا تُعبَّر كل من AB و CD عن المركب المنشط الأصلي، في حين تعبَّر كل من AD و CB عن المركب المتألف الناتج عن التحلل.